Предисловие к третьему изданию | 3 |
Введение | 5 |
Глава 1. Краткая характеристика газов | 9 |
§ 1. Идеальный газ | 9 |
Уравнение состояния идеального газа | 9 |
Смесь идеальных газов | 11 |
Некоторые сведения из кинетической теории газов (для идеальных газов) | 11 |
§ 2. Реальные газы | 14 |
Глава 2. Химическая термодинамика | 20 |
§ 1. Основные понятия и определения | 21 |
Равновесный и обратимый процессы | 23 |
§ 2. Нулевой закон термодинамики и температура | 27 |
§ 3. Первый закон термодинамики | 29 |
Первый закон термодинамики для открытых систем | 33 |
Применение первого закона термодинамики к некоторым процессам, в которых может совершаться только работа расширения | 33 |
Изотермическое равновесное расширение идеального газа | 33 |
Изотермическое равновесное расширение реального газа | 35 |
Изохорный процесс | 35 |
Изобарный процесс | 35 |
Теплоемкость | 37 |
Адиабатический процесс | 43 |
Термохимия | 45 |
Закон Гесса | 46 |
Теплоты образования химических соединений | 50 |
Теплоты сгорания | 55 |
Реакции в растворах | 56 |
Зависимость теплового эффекта реакции от температуры. Формула Кирхгофа | 58 |
Зависимость теплоты испарения жидкости от температуры | 62 |
Значение первого закона термодинамики для изучения биологических процессов | 63 |
§4. Второй закон термодинамики | 66 |
Метод Карно—Клаузиуса | 68 |
Цикл Карно | 69 |
Теорема Карно—Клаузиуса | 71 |
Введение энтропии | 72 |
Метод Каратеодори | 73 |
"Потерянная" работа неравновесного процесса и возрастание энтропии | 76 |
Расчет изменения энтропии | 81 |
Адиабатические процессы | 82 |
Изотермические процессы | 82 |
Нагревание вещества при постоянном давлении | 83 |
Нагревание вещества при постоянном объеме | 84 |
Изменение энтропии идеального газа | 85 |
Смешение двух идеальных газов | 85 |
Расчет изменения энтропии в необратимом процессе | 88 |
Определение абсолютного значения энтропии | 90 |
Статистический характер второго закона. Энтропия и термодинамическая вероятность | 93 |
Фундаментальное уравнение Гиббса и вспомогательные функции | 98 |
Соотношения Максвелла | 101 |
Зависимость энтропии газа от давления и объема | 104 |
Связь AF и ДС с максимальной работой процесса. AF и ДС как критерий возможности самопроизвольного протекания процессов | 106 |
Характеристические функции | 110 |
Изменение энергии Гиббса при химических реакциях | 112 |
Связь максимальной полезной работы с тепловым эффектом процесса. Уравнения Гиббса—Гельмгольца | 117 |
§ 5. Химический потенциал | 120 |
Полные потенциалы | 124 |
Условия равновесия при постоянных р и Т. | 126 |
Химический потенциал идеального газа | 127 |
Реальные газы. Летучесть | 128 |
Глава 3. Растворы | 133 |
§ 1. Растворы газов в жидкостях | 134 |
§2. Идеальные растворы. Закон Рауля | 135 |
Отклонения от закона Рауля | 142 |
§ 3. Парциальные мольные величины | 145 |
Зависимость парциальных мольных величин от состава раствора. Уравнения Гиббса—Дюгема | 146 |
Методы определения парциальных мольных величин | 148 |
§ 4. Химический потенциал компонента раствора | 150 |
§ 5. Предельно разбавленные растворы | 152 |
§6. Выбор стандартного состояния для компонента раствора | 155 |
§7. Изменение термодинамических функций при образовании растворов. Функция смешения | 158 |
Атермальные растворы | 160 |
Регулярные растворы | 160 |
§ 8. Коллигативные свойства растворов | 162 |
Понижение температуры замерзания растворов | 163 |
Повышение температуры кипения растворов | 167 |
Применение измерений ДТ3"М и АТК.П растворов | 168 |
Осмос и осмотическое давление | 170 |
Осмотический коэффициент | 175 |
Биологическое значение осмотического давления | 176 |
Сопоставление методов, основанных на измерении коллигативных свойств | 178 |
§ 9. Ограниченная взаимная растворимость жидкостей | 179 |
Распределение вещества между двумя жидкими фазами | 181 |
Глава 4. Применение термодинамики к фазовым и химическим равновесиям | 185 |
§ 1. Фазовые превращения. Правило фаз Гиббса | 185 |
§ 2. Химическое равновесие | 195 |
Уравнение изотермы химической реакции. Константа равновесия Кр. Закон действия масс | 197 |
Константы равновесия Кс и kn- Зависимость равновесного состава от давления | 201 |
Описание равновесия в реальных системах | 203 |
Равновесия в растворах и гетерогенных системах | 204 |
Экспериментальное определение константы равновесия | 207 |
Зависимость константы равновесия от температуры | 207 |
Расчет констант равновесия по термодинамическим данным. | 209 |
Глава 5. Электрохимия | 211 |
I. Растворы электролитов | 212 |
Проводники первого и второго рода | 217 |
§ 1. Электропроводность растворов | 218 |
Зависимость электропроводности растворов электролитов от концентрации | 221 |
Связь электропроводности со скоростями движения ионов | 224 |
Числа переноса | 227 |
Причины различий в подвижности ионов | 230 |
Эстафетная проводимость в растворах, содержащих ионы гидроксония и гидроксила | 232 |
Влияние межионных взаимодействий на электропроводность сильных электролитов | 233 |
Релаксационное торможение иона | 234 |
Электрофоретическое торможение | 235 |
Эффект Дебая—Фалькенгагена (дисперсия электропроводности при высоких частотах) | 236 |
Электропроводность при высоких градиентах потенциала (эффект Вина) | 237 |
Кондуктометрическое титрование | 237 |
Другие применения измерений электропроводности | 240 |
§2. Применение метода активностей к растворам электролитов . | 241 |
§ 3. Теория растворов сильных электролитов | 247 |
Влияние ионной силы на константу диссоциации слабого электролита | 254 |
§ 4. Полиэлектролиты | 255 |
II. Электродные процессы. Электродвижущие силы | 259 |
§ 1. Электрохимические цепи и гальванические элементы | 260 |
Скачок потенциала на границе металл—раствор его соли | 262 |
Контактная разность потенциалов | 263 |
Диффузионный потенциал | 263 |
Обратимые электрохимические цепи. Термодинамические характеристики химических реакций | 265 |
§ 2. Типы полуэлементов (электродов) | 267 |
§ 3. Электродные потенциалы | 271 |
Электроды сравнения | 275 |
§4. Характеристика и применение некоторых гальванических элементов | 276 |
Химические цепи | 276 |
Концентрационные гальванические элементы | 280 |
Концентрационные элементы без переноса | 282 |
Окислительно-восстановительные цепи | 283 |
Колориметрическое определение редокс-потенциалов | 286 |
§ 5. Мембранное равновесие и мембранная разность потенциалов | 287 |
Стеклянный электрод | 291 |
Ионоселективные электроды | 294 |
§6. Применение потенциометрических методов | 296 |
Глава 6. Кинетика химических реакций | 298 |
§ 1. Скорость химических реакций | 299 |
Экспериментальное изучение скорости | 300 |
Основной постулат химической кинетики | 301 |
Молекулярность и порядок реакции | 304 |
Кинетические уравнения односторонних реакций | 306 |
Способы определения порядка реакции | 311 |
Сложные реакции | 315 |
Параллельные реакции | 316 |
Сопряженные реакции | 317 |
Противоположно направленные (обратимые) реакции | 318 |
Последовательные (консекутивные) реакции | 320 |
Скорость реакции в открытых системах | 323 |
§ 2. Зависимость скорости реакции от температуры для реакций с термической активацией | 325 |
Энергия активации | 327 |
§ 3. Теория активных соударений | 331 |
§4. Теория активированного комплекса | 334 |
§ 5. Роль свободных радикалов в химической кинетике | 338 |
§ 6. Цепные реакции | 341 |
§ 7. Особенности реакций с нетермической активацией | 347 |
Фотохимические реакции | 348 |
Кинетика фотохимических реакций | 354 |
§ 8. Скорость гетерогенных реакций | 355 |
§9. Основные понятия катализа | 361 |
Ферментативный катализ | 366 |
Глава 7. Исходные положения термодинамики неравновесных процессов | 371 |
Приложение. Некоторые сведения из математики | 378 |
Основные обозначения | 385 |
Справочные таблицы | 388 |
Предметный указатель | 395 |