Настоящая монография посвящена концентрированию микрокомпонентов на пенополиуретанах с целью их последующего определения спектроскопическими и другими методами. Книга обобщает результаты собственных исследований авторов и некоторые относящиеся к этим исследованиям литературные данные. Приводится материал о способах синтеза пенополиуретанов, их физико-химических и аналитических свойствах, и прежде всего о сорбции на них ионов элементов и их комплексных соединений, а также ряда органических соединений. Большое внимание уделено особенностям сочетания концентрирования с методами последующего определения этих элементов и соединений. Даются примеры решения конкретных задач анализа различных объектов с использованием концентрирования на пенополиуретанах.
Книга представляет интерес для аналитиков-практиков, связанных с определением микрокомпонентов, аналитиков-исследователей, разрабатывающих новые методы и методики анализа, а также для преподавателей и студентов химических специальностей вузов.
Содержание
Предисловие | | 7 |
Список сокращений | | 10 |
Глава 1 |
Введение: общие представления о пенополиуретанах | | 12 |
1.1. История развития химии и производства пенополиуретанов | | 14 |
1.2. Методы синтеза пенополиуретанов | | 15 |
1.3. Основные типы пенополиуретанов | | 22 |
Литература к гааве 1 | | 23 |
Глава 2 |
Физико-химические свойства пенополиуретанов | | 25 |
2.1. Основные типы межмолскулярных связей в пенополиуретанах | | 25 |
2.2. Физические и химические свойства пенополиуретанов | | 28 |
2.3. Сравнительная оценка гидрофобности пенополиуретанов | | 33 |
2.4. Исследование пенополиурстановых мембран при помощи флуоресцентного зонда пирена | | 36 |
2.4.1. Оценка полярности пенополиуретаиовых мембран | | 36 |
2.4.2. Образование эксимеров пиренав матрице пенополиуретанов | | 41 |
2.4.3. Тушение флуоресценции пирена,сорбированного на пенополиуретане | | 44 |
2.5. Протонирование пенополиуретанов в растворах соляной кислоты | | 47 |
Литература к гааве 2 | | 50 |
Глава 3 |
Сорбция элементов и органических соединенийиз водных растворов на пенополиуретанах | | 54 |
3.1. Классификация сорбционных системс участием пенополиуретанов | | 54 |
3.2. Сорбция элементов на немодифицированных пенополиуретанах | | 57 |
3.2.1. Общие сведения о сорбции элементов из водных растворов | | 57 |
3.2.2. Химизм сорбции комплексов металлов | | 65 |
3.2.3. Условия разделения и концентрирования | | 68 |
3.3. Сорбция элементов на нековалентномодифицированных пенополиуретанах | | 69 |
3.4. Сорбция органических соединений на пенополиуретанах | | 73 |
3.4.1. Общие сведения о сорбции органических соединений | | 73 |
3.4.2. Особенности сорбционного поведенияорганических соединений отдельных классов | | 75 |
3.4.3. Химизм сорбции органических соединений | | 94 |
3.4.4. Условия разделения и концентрирования | | 101 |
Литература к главе 3 | | 102 |
Глава 4 |
Состояние сорбированных молекулв матрице пенополиуретанов | | 110 |
4.1. Методические вопросы количественных измерений диффузного отражения и люминесценции сорбатов |
на пенополиуретанах | | 110 |
4.1.1. Спектроскопия диффузного отражения | | 111 |
4.1.2. Люминесцентная спектроскопия | | 113 |
4.2. Исследование спектральных характеристик сорбатовметодом спектроскопии диффузного отражения | | 120 |
4.3. Исследование спектральных характеристик сорбатовметодом люминесцентной спектроскопии | | 133 |
Литература к главе 4 | | 141 |
Глава 5 |
Хемосорбция веществ на пенополиуретанах | | 143 |
5.1. Общие замечания | | 143 |
5.2. Взаимодействие с нитритом натрия | | 145 |
5.3. Взаимодействие с диазотированнымиароматическими аминами | | 150 |
5.4. Взаимодействие с активным хлором | | 153 |
5.5. Взаимодействие с альдегидами | | 155 |
5.6. Хсмосорбция веществ на диазотированном пенополиуретане | | 162 |
5.7. Хемосорбция элементов на пенополиуретанах, модифицированых хелатообразующимиорганическими реагентами | | 166 |
5.8. Пенополиуретаны, модифицированныеионообменными группами | | 170 |
5.9. Модифицирование пенополиуретанов на стадии их синтеза | | 171 |
Литература к главе 5 | | 173 |
Глава 6 |
Сорбция органических соединенийиз воздуха на пенополиуретанах | | 175 |
6.1. Общие замечания | | 175 |
6.2. Основные типы пробоотборников | | 179 |
6.3. Общие сведения о сорбции органических |
соединений из воздуха на пенополиуретанах | | 181 |
6.4. Примеры практического применения | | 185 |
Литература к главе 6 | | 186 |
Глава 7 |
Концентрирование микрокомпонентови их последующее определение | | 189 |
7.1. Общие замечания | | 189 |
7.2. Спектрофотомстрия растворов после десорбции | | 192 |
7.3. Определение непосредственно в концентрате | | 193 |
7.3.1. Твердофазная спектрофотометрия | | 195 |
7.3.2. Спектроскопия диффузного отражения | | 196 |
7.3.3. Твердофазная люминесценция | | 199 |
7.3.4. Цветометрия | | 200 |
7.4. Атомно-абсорбционная спектроскопия | | 201 |
7.5. Атомно-эмиссионная спектроскопия | | 202 |
7.6.Пенополиуретаны в проточных методах анализа | | 203 |
7.7. Рентгенофлуоресцентный анализ | | 207 |
7.8. Нейтронно-активационный метод | | 208 |
7.9. Ферментативные методы анализа | | 209 |
7.10.Хроматографические методы | | 210 |
7.11. Тест-методы | | 212 |
Литература к главе 7 | | 215 |
Глава 8 |
Решение практических задач анализа с использованиемсорбционного концентрирования на пенополиуретанах | | 221 |
8.1. Общие замечания | | 221 |
8.2. Определение металлов | | 222 |
8.3. Определение хлорида олова | | 227 |
8.4. Определение селена | | 228 |
8.5. Определение нитрит- и нитрат-ионов | | 228 |
8.6. Определение силикат-ионов | | 233 |
8.7. Определение фосфат-ионов | | 233 |
8.8. Определение свободного активного хлора | | 233 |
8.9. Определение фенолов | | 235 |
8.10. Определение катионных ПАВ | | 240 |
8.11. Определение анионных ПАВ | | 242 |
8.12. Определение галловой кислоты | | 244 |
8.13. Определение аскорбиновой кислоты | | 245 |
8.14. Определение ароматических аминов | | 247 |
8.15. Определение ароматических альдегидов | | 252 |
8.16. Определение полициклических ароматических углеводородов | | 254 |
Литература к главе 8 | | 259 |
Предисловие
Пенополиуретаны
(ППУ) - пористые полимерные сорбенты с мембраноподобной структурой на основе
простых и сложных эфиров - применяют в аналитической практике с начала 1970-х
годов (Н. J. Bowen, 1970). Во многом благодаря работам исследователей из Канады
(A. Chow, R. F. Hamon), Венгрии (Т. Braun) и Египта (А. В. Farag, M. S.
El-Shahawi) ППУ зарекомендовали себя как высокоэффективные, универсальные (по
ассортименту извлекаемых соединений) сорбенты с хорошими кинетическими
характеристиками.
Сорбции
элементов и органических соединений на пенополиуретанах посвящено большое число
статей, в том числе несколько обзоров и одна малодоступная монография. В сотнях
оригинальных публикаций теоретического и прикладного характера выборочно
обсуждены разные стороны концентрирования микрокомпонентов на пенополиуретанах,
их комбинации с методами определения, а главным образом, приведены конкретные
методики, в которых рассмотрены чисто прикладные задачи концентрирования
веществ из воды и воздуха.
Авторы
этой монографии, используя собственный опыт и обширный литературный материал,
пытались обобщить материал по сорбционному концентрированию веществ на
пенополиуретанах на качественно ином уровне с учетом взаимосвязи между
параметрами сорбции и физико-химическими свойствами сорбента и сорбируемых
соединений. Предполагалось, что такой подход позволит не только обобщить
большой экспериментальный материал по сорбции различных веществ на ППУ, но
также объяснить сходства или различия в сорбционном поведении родственных или
отличающихся соединений, а в благоприятных случаях поможет предсказать химизм и
условия сорбции веществ в неизученных системах. Нам казалось целесообразным для
полноты картины дать краткий исторический очерк о развитии химии и производства
пенополиуретанов и небольшой обзор о способах промышленного синтеза этих
сорбентов (глава 1).
Большое
внимание в этой монографии уделено физико-химическим свойствам
пенополиуретанов, и, прежде всего оценке их гидрофобности и полярности,
поскольку в настоящее время кажется очевидным, что важнейшую роль, определяющую
в конечном итоге возможность сорбции соединений разных классов, играет дифильная
природа этих сорбентов (глава 2).
В
главе 3, которая называется "Сорбция элементов и органических соединений из
водных растворов на пенополиуретанах", приведена классификация сорбционных
систем с участием пенополиуретанов и обобщены данные о сорбции элементов и
органических соединений на немодифицированных и нековалентно модифицированных
пенополиуретанах. Детально рассмотрены теоретические основы сорбции элементов и
органических соединений и влияние различных факторов на сорбцию, обсужден
химизм сорбции. Приведены условия разделения и концентрирования комплексов
металлов и органических соединений на пенополиуретанах.
Состоянию сорбированных
молекул в матрице пенополиуретана посвящена 4-я глава. В этой главе обсуждены
методические вопросы количественных измерений диффузного отражения и
люминесценции сорбатов на пенополиуретанах и приведены данные об исследовании
этими методами спектральных характеристик сорбированных соединений.
Цель
главы 5 ("Хемосорбция веществ на пенополиуретанах") видна из ее названия. В
этой главе приведены сведения о гетерогенных химических реакциях, протекающих с
участием концевых толуидиновых групп пенополиуретанов. Показано, что высокая
эффективность хемосорбционного концентрирования различных веществ как
неорганической, так и органической природы, достигаемая при этом интенсивная
окраска сорбента, его доступность и низкая стоимость позволяют использовать
пенополиуретаны в качестве новых полимерных реагентов для спектроскопии
диффузного отражения. Кроме того, в этой главе рассмотрены сорбционные свойства
пенополиуретанов, модифицированных хелатообразующими и ионообменными группами.
В
главе 6 ("Сорбция органических соединений из воздуха на пенополиуретанах")
описана техника и особенности концентрирования веществ из воздуха на
пенополиуретанах. Приведены примеры концентрирования органических соединений на
пенополиуретанах.Концентрирование микрокомпонентов в химическом анализе
- это не самоцель, а, по сути, вынужденная вспомогательная операция перед их
определением тем или иным методом. Во многих случаях обе стадии анализа -
концентрирование и определение - сильно влияют друг на друга, поэтому аспект их
сочетания исключительно важен, и в книге немало места уделено такому сочетанию
(глава 7, "Концентрирование микрокомпонентов и их последующее определение"). В
этой главе обобщены сведения о методах определения, в сочетании с которыми
применяется сорбционное концентрирование на пенополиуретанах. Это, прежде
всего, различныеспектроскопические методы (твердофазная спектрофотометрия,
спектроскопия диффузного отражения, твердофазная люминесценция, атомно-абсорбционная
и атомно-эмиссионная спектроскопия и др.), проточные методы анализа,
ферментативные, хроматографические и тест-методы.
В
заключительной 8-й главе ("Решение практических задач анализа с использованием
сорбционного концентрирования на пенополиуретанах") приведены сведения об
определении элементов и органических соединений в различных объектах; по сути
дела в этой главе приводятся методики анализа конкретных объектов
Авторы
благодарны всем коллегам, участвовавшим в совместных экспериментальных
исследованиях и обсуждении результатов, и выражают глубокую признательность
академику Ю. А. Золотову, который инициировал подготовку этой книги.
|