ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ РЕАКЦИИ
ТЕТРАНИТРОМЕТАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ С АЛКЕНАМИ.
Аверина Е.Б., Будынина Е.М.,
Иванова О.А.
Кафедра органической химии, Химический
факультет МГУ им. М.В. Ломоносова.
Известно, что реакция
тетранитрометана (ТНМ) с алкенами в соотношении
1:2 протекает с образованием производных
3,3-динитроизоксазолидинов.
Мы показали, что реакцию ТНМ с
олефинами можно сделать более универсальной при
введении двух различных алкенов на стадиях А
и В, а также используя не только ТНМ, но и его
галоидпроизводные.
На первой стадии процесса был
исследован ряд тетра- и тризамещенных олефинов,
обладающих достаточно нуклеофильной и
замещенной двойной связью.
В качестве диполярофилов на стадии В
мы изучили разнообразные алкены, содержащие
малые циклы, электроноакцепторные,
ароматические и гетероароматические
заместители:
Наиболее подробно трехкомпонентная
реакция ТНМ с олефинами была изучена нами на
примере бициклобутилидена как первой олефиновой
компоненты в данном процессе. Взаимодействие ТNМ
и бициклобутилидена с олефинами протекает в
соответствии со следующей ниже схемой и приводит
к образованию серии 3,3-динитроизоксазолидинов
смешанного состава (1-14):
С целью расширения синтетических
подходов к реакции ТНМ с олефинами нами была
показана возможность использования
тризамещенных олефинов на стадии генерирования
нитронового эфира.
В ходе данной работы нами было
показано, что бромтринитрометан (BrTНM) и
йодтринитрометан (IТНМ), как и ТНМ, могут являться
перспективными реагентами для трехкомпонентной
гетероциклизации с олефинами:
Строение и состав всех полученных в
работе изоксазолидинов убедительно доказаны
методами ЯМР и масс-спектрометрии и элементным
анализом.
Для серии отобранных изоксазолидинов
было выполнено экспериментальное изучение
бактериостатической активности. Полученные
результаты показали их высокие
антибактериальную и противогрибковую
активности, в ряде случаев превосходящие
биоактивности стандартных антибиотиков.
|