Кафедра физической химии
Лаборатория молекулярной спектроскопии

Старший научный сотрудник, кандидат химических наук Телефон: +7 (495) 939-29-50 E-mail: Koroleva@phys.chem.msu.ru Публикации: http://istina.msu.ru/profile/KorolevaLA28/

Окончила Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова в 1974 г.
Защитила кандидатскую диссертацию на Химическом факультете МГУ им. М.В. Ломоносова в 1981 г.

Научные интересы

Молекулярная спектроскопия, строение молекул, конформационный анализ.

Основное направление в работе

Анализ колебательной структуры УФ-спектров поглощения высокого разрешения паров α,β-ненасыщенных карбонильных соединений R₄R₃C=СR₂–COR₁, где R₁, R₂, R₃, R₄=H, CH₃, F, Cl, Br, и бензойных соединений С₆Н₅–COR, где R=H, CH₃, F, Cl, Br, с применением разработанного в группе комплекса программ для определения значений (0-υ) переходов крутильного колебания до высоких значений колебательного квантового числа υ, гармонических частот ω_e и коэффициентов ангармоничности χ₁₁ этого колебания для s-транс- и s-цис-изомеров исследуемых молекул в основном (S₀) и возбужденном (S₁) электронных состояниях. Полученные значения (0-υ) переходов крутильного колебания обоих изомеров и вращательная постоянная F c учетом ее разложения в ряд Фурье позволяют определить по программе Torsio параметры V_n потенциальной функции внутреннего вращения (ПФВВ) вида:

V(φ) = ½ ΣV_n(1 – cosnφ),

где φ – угол поворота одной группы атомов («волчка») относительно другой («остова»).

Был проведен анализ колебательной структуры метакролеина (R₁=R₃=R₄=H, R₂=CH₃), акрилоилфторида (R₂=R₃=R₄=H, R₁=F), метакрилоилфторида (R₃=R₄=H, R₂=CH₃, R₁=F) ,акрилоилхлорида (R₂=R₃=R₄=H, R₁=Сl), метакрилоилхлорида (R₃=R₄=H, R₂=CH₃, R₁=Cl) акрилового ряда и бензальдегида (R=H), бензоилфторида (R=F), бензоилхлорида (R=Cl) бензойного ряда. Колебательная структура УФ-спектров поглощения этих соединений состоит из множества полос поглощения (100 и более), каждая из которых соответствует определенному переходу с уровня энергии крутильного колебания основного (S₀ ) электронного состояния с колебательным квантовым числом υ" на уровень энергии возбужденного (S₁) электронного состояния с колебательным квантовым числом υ' для более устойчивого s-транс или s-цис-изомера , а также 0-0 полосам обоих изомеров и фундаментальным частотам этих в изомеров в (S₀ ) и (S₁) состояниях.

С использованием программного комплекса для каждой молекулы находятся прогрессии и секвенции по частотам крутильного колебания обоих изомеров. Это позволяет построить несколько таблиц Деландра как для s-транс, так и для s-цис-изомеров каждой исследуемой молекулы. Многократность повторения значений одинаковых (0-υ) переходов в разных таблицах Деландра обеспечивает надежность определения этих значений для обеих изомерных форм исследуемой молекулы в обоих электронных состояниях. Значения (0-υ) переходов обоих изомеров, полученные нашим методом в (S₀) состоянии, часто отличаются от значений аналогичных переходов для одинаковых молекул, полученные из ИК-Фурье-спектров в дальней области. Причины различия в значениях одинаковых переходов, а следовательно параметров V_n (ПФВВ) и барьеров внутреннего вращения в этих двух методов представлены в следующей работе:

Королева Л.А., Тюлин В.И, Матвеев В.К, Пентин Ю.А. Анализ колебательной структуры УФ-спектров высокого разрешения и длинноволновых ИК- Фурье-спектров при изучении внутреннего вращения молекул. Журнал физической химии, 2011, т. 85, № 3, с. 500-507.