МЕТОДЫ ОБОБЩЕННОГО РЕЛЯТИВИСТСКОГО ЭФФЕКТИВНОГО ПОТЕНЦИАЛА ОСТОВА ИРЕЛЯТИВИСТСКИХ СВЯЗАННЫХ КЛАСТЕРОВ ДЛЯ ПРЕЦИЗИОННЫХ РАСЧЕТОВ ЭЛЕКТРОННОЙСТРУКТУРЫ. РАСЧЕТЫ ГИДРИДА РТУТИ И ЕГО ИОНА 

Мосягин Н.С.¹, Титов А.В.¹, Eliav E.², Kaldor U.²

¹Петербургский институт ядерной физики

²School of Chemistry, Tel Aviv University

В течение нескольких последних десятилетий метод релятивистского эффективного потенциала остова (РЭПО) широко используется для расчетов электронной структуры молекул с тяжелыми атомами, потому что он позволяет значительно сократить вычислительные затраты по сравнению с аналогичным полноэлектронным расчетом. В статье [1] обобщенный РЭПО (ОРЭПО) был сгенерирован для атома ртути и был протестирован в численных двухкомпонентных расчетах методом Хартри-Фока в сравнении с полноэлектронными расчетами методом Дирака-Фока и с расчетами с другими РЭПО. Точность ОРЭПО в корреляционных расчетах была исследована в атомных расчетах [2]. Значительные улучшения в точности воспроизведения результатов полноэлектронного расчета с гамильтонианом Дирака-Кулона для ОРЭПО по сравнению с другими тестированными РЭПО продемонстрированы в этих расчетах. В свою очередь, метод связанных кластеров (СК) является одним из наиболее мощных подходов для прецизионных расчетов корреляционной структуры атомов и молекул. Важные преимущества метода СК включают правильное масштабирование полной энергии системы при увеличении числа частиц в ней и суммирование до бесконечного порядка определенных (как правило – наиболее важных) диаграмм теории возмущений. В данной работе методы ОРЭПО и релятивистских СК (РСК) используются для расчета молекулы HgH [3]. Величина погрешности, обусловленной наложением базисных наборов, оценивается и обсуждается. Показано, что трехкратные кластерные амплитуды для 13 внешних электронов должны быть учтены в прецизионных расчетах гидрида ртути. Вычисленные спектроскопические постоянные находятся в отличном согласии с экспериментальными данными.

[1] N.S. Mosyagin, A.V. Titov, Z.Latajka, Int.J.Quant.Chem. 63, 1107 (1997).

[2] N.S. Mosyagin, E. Eliav, A.V.Titov, U.Kaldor, J.Phys.B 33, 667 (2000).

[3] N.S. Mosyagin, A.V. Titov, E. Eliav, U. Kaldor, J.Chem.Phys. (8 August 2001);E-print: http://xxx.lanl.gov/abs/physics/0101047.