ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ КОМПОНЕНТОВ ЛАНТАНИДНЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ И УСЛОВИЙ ПРОВЕДЕНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НА КИНЕТИЧЕСКУЮ НЕОДНОРОДНОСТЬ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ ИОННО-КООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕНОВ 

Сигаева Н.Н., Усманов Т.С., Будтов В.П., Монаков Ю.Б.

Институт органической химии Уфимского научного центра РАН

Решением обратных задач ММР с привлечением метода регуляризации А.Н. Тихонова изучалась кинетическая неоднородность активных центров лантанидных каталитических систем LnCl₃^.3L-АОС (L-органический лиганд, АОС – алюминийорганическое соединение) при ионно-координационной полимеризации диенов [1, 2]. Полимодальный вид функций распределения по кинетической неоднородности активных центров лантанидных каталитических систем свидетельствовал о наличие четырех типов активных центров, различающихся кинетическими параметрами.

Установлен характер влияния природы лантанида, органического лиганда и АОС на проявления кинетической неоднородности активных центров в процессе полимеризации бутадиена, изопрена и пиперилена. Показано, что природа диена и лантанида могут оказывать влияние на соотношения констант скоростей процессов передачи и роста цепи, а также число отдельных типов активных центров. Изменение природы лиганда и АОС вызывает как изменение кинетических параметров отдельных типов активных центров, так и появление пятого типа активных центров.

Показано, что условия проведения полимеризации оказывают влияние на кинетическую неоднородности лантанидных каталитических систем. Наиболее существенно проявляется варьирование метода формирования каталитического комплекса и температуры проведения полимеризации. Приготовление каталитического комплекса в присутствие небольших количеств пиперилена приводит к уменьшению числа типов активных центров до трех. Отдельные типы активных центров проявляют различную термическую устойчивость. Наименее термостойки центры, формирующие более высокомолекулярные фракции полидиенов.

Предложен метод расчета числа отдельных типов активных центров.

Литература

1.        Будтов В.П., Зотиков Э.Г., Пономарева Е.Л., Гандельсман М.И. //Высокомолек. соед. А. 1985. Т. 27. № 5. С. 1094.

2.       Сигаева Н.Н., Усманов Т.С., Широкова Е.А., Будтов В.П., Спивак С.И., Монаков Ю.Б./Докл. РАН. 1999. Т.365. № 2. С.221.