ГОМО- И СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ НА НАНЕСЕННЫХ ЦИРКОНОЦЕНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

Кадаева М.В.¹, Ушакова Т.М.¹, Ковалева Н.Ю.¹, Мешкова И.Н.¹, Ладыгина Т.А.¹, Новокшонова Л.А.¹, Лейпунский И.О.², Жигач А.М.², Кусков М.Л.²

¹ Институт химической физики им.Семенова Н.Н. РАН

² Институт энергетических проблем химической физики РАН

В настоящее время актуальной является проблема гетерогенизации высокоактивных цирконоценовых катализаторов. Особый интерес представляет разработанный в ИХФ метод получения нанесенных металлорганических катализаторов, согласно которому в качестве алюминийорганических сокатализаторов (АОС) используются закрепленные на поверхности алкилалюмоксаны, полученные реакцией частичного гидролиза алюминийалкилов поверхностной или внутренней водой носителя. В качестве носителя для получения гетерогенных цирконоценовых катализаторов на основе Cp₂ZrCl₂ и Et[Ind]₂ZrCl₂ использован монтмориллонит (ММ), содержащий 9,6 мас.% внутренней воды (ММ·nН₂О). Исследованы продукты взаимодействия AlMe₃ с внутренней водой ММ (ММ·nН₂О/AlMe₃) и кинетика полимеризации этилена, пропилена и сополимеризации этилена с высшими α-олефинами на иммобилизованных ММ·nН₂О/AlMe₃–Cp₂ZrCl₂ и ММ·nН₂О/AlMe₃-Et[Ind]₂ZrCl₂ катализаторах. Изучены свойства синтезированных гомо- и сополимеров. Методом масспектрометрического анализа продуктов термопрограммируемой десорбции, образующихся при термодеструкции ММ·nН₂О/AlMe₃ и олигомерного метилалюмоксана (МАО), установлено, что МАО, полученный непосредственно на поверхности ММ, аналогичен по структуре коммерческому МАО. Установлено, что каталитические системы на основе Cp₂ZrCl₂ или Et[Ind]₂ZrCl₂ и ММ·nН₂О/AlMe₃ проявляют высокую активность в полимеризации этилена, пропилена, сополимеризации этилена с гексеном-1 или октеном-1 без добавления внешнего АОС. Синтезированные на гетерогенных цирконоценовых катализаторах гомополимеры и сополимеры этилен/гексен-1 и этилен/октен-1 имеют более широкое ММР, чем полимерные продукты, полученные на соответсвующих гомогенных системах. Процесс сополимеризации на ММ·nН₂О/AlMe₃ – Cp₂ZrCl₂ характеризуется более низким вхождением сомономера в полимерную цепь по сравнению с сополимеризацией на Cp₂ZrCl₂ – МАО катализаторе.

Работа выполнена при поддержке РФФИ, проект № 99-03-33444а.