КИНЕТИКА ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРОВ С СОПРЯЖЕННЫМИ СВЯЗЯМИ, ПОЛУЧЕННЫХ ИЗ ДИАЦЕТИЛЕНСОДЕРЖАЩИХ ДИМЕТАКРИЛАТОВ

Оськина О.Ю.¹, Зархина Т.С.¹, Ломакин С.М.²

¹Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН

²Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН

Методом ТГА ( от 20 до 900 град С ) исследована термическая деструкция сетчатых полимеров на основе диметакрилатов , содержащих диацетиленовые связи (I), при различных скоростях нагрева (низких - 1.5,3,5 и высоких - 10,15,20 град/мин.).

Известно, что термическая деструкция традиционных сетчатых полимеров на основе диметакрилатов без диацетиленовых групп (II), протекает в две стадии. Первая стадия - деполимеризация метакриловых фрагментов. Вторая – разрыв мостичных блоков по закону случая.

У полимеров (I) менее выражена стадийность, чем у полимеров (II): пики на кривых ДТГ менее выражены. Характерной особенностью термодеструкции полимеров (I) является практическое отсутствие стадии деполимеризации.

Полученные эффективные кинетические параметры термодеструкции полимеров (I) позволили сделать предположение о существовании "аномальных" микрогетерогенных зон в полимерной матрице, содержащих фрагменты сопряженных ен-иновых и оставшихся диацетиленовых связей. Их наличие обусловливает высокую чувствительность механизма деструкции исследованных полимеров к скоростям нагрева.

Предположено, что в условиях процессов высокотемпературного термоокисления и горения кислород не оказывает определяющего влияния на протекание этих процессов. Рассчитанные кинетические параметры термо- и термо-окислительной деструкции исследованных образцов при высоких скоростях нагрева позволяют сделать вывод о твердофазном механизме горения полимеров (I).