ОСОБЕННОСТИ ГЕНЕРАЦИИ СИНГЛЕТНОГО КИСЛОРОДА В ПРИСУТСТВИИ КАРБОРАНИЛ ПРОИЗВОДНЫХ ПРИРОДНЫХ ПОРФИРИНОВ

Тимашев П.С.¹, Завьялов С.А.¹,Соловьёва А.Б.², Котова С.А.²,Глаголев Н.Н.²

¹ГНЦ РФ НИФХИ им. Л.Я. Карпова

²Институт химической физики им. Н.Н.Семенова РАН

В последние годы интерес к карборанилпорфиринам (КП) заметно вырос в связи с их использованием в борнейтронзахватной терапии рака. При этом карборановые заместители, обладающие сильными электроноакцепторными свойствами, могут влиять на электронное состояние порфиринового цикла. Это обстоятельство даёт возможность создания на основе КП новых фотокаталитических систем.

В данной работе был синтезирован ряд новых КП и исследована их фотокаталитическая активность в генерации ¹О₂. На основе дейтеропорфирина, протопрфирина и о-, м-, п-, карборанов были синтезированы карборанилзамещённые порфирины, соединённые с карборановым остатком сложноэфирной или амидной связью. При этом связь карборана с порфириновым ядром осуществлялась через атом бора или углерода.

Реакцию генерации исследовали, в стеклянной цельнопаянной установке, в которую помещались КП, напылённые, в вакууме на специально подготовленную кварцевую подложку. Давление молекулярного кислорода в объёме установки составляло 0.1 Торр. Использовали светофильтр БС-8 (l > 380 нм.). В данном случае молекулы КП выступали как фотосенсибилизаторы возбуждения молекулярного кислорода, переводили его в низшее синглетное состояние. Концентрация инжектированного в газовую фазу синглетного кислорода контролировалось с помощью полупроводникового сенсора.

Показано, что введение карборановых заместителей в малоактивный в фотогенерации ¹О₂ дейтеропорфирин приводит к получению высокоэффективных фотосенсибилизаторов. При этом наибольшей активностью обладают карборанпорфирины, в которых карборановый и порфириновый фрагменты соединены через атом бора. Этот эффект может быть связан со стабилизирующим влиянием электроноакцепторных карборановых заместителей на электроновозбужденное состояние КП.