Материалы для аспирантов:Вступительный тест по органической химии

Ответы на задачи вступительного теста для аспирантов.

1.

2.

1. (S)-Иодобутан-1-ол;
2. (R,S)-1,2-дихлоропропан;
3. (1S)-хлоро-(2R )-метилциклопропан.

3.

3.1

3.2

4.

4.1.C₃H₄D₂ . Среди соединений с такой формулой могут быть
а) алифатические непредельные соединения и
б) насыщенные карбоциклы.

а)

1	2	3	4	5	6	7
1,1	(E)-1,2-	(Z)-1,2-	(E)-1,3-	(Z)-1,3	2,3	3,3-дидей- теро - про- пен

б)

8 1,1-	9 (Z)-1,2	10 (1R, 2R) -дидейтероциклопропан	11 (1R,2R) -дидейтероциклопропан

4.2. C₃H₆O. Такую формулу могут иметь а) карбонильные соединения,
б) ненасыщенные алифатические соединения с простыми эфирными и спиртовыми функциями,
в) насыщенные карбоциклы и
г) насыщенные гетероциклы.

1 (а) Пропионовый альдегид	2(а) Ацетон	3,(б) Аллиловый спирт; пропен-3-ол	4,(б) Винилметиловый эфир	5, (б) ( Е)- Проп-1-ен-1-ол	6,(б) (Z)- Проп-1-ен-1-ол	7,(б) Проп-1-ен-2-ол

Последние три соединения легко перегруппировываются в соответствующиие карбонильные соединения, но все они стабильны в виде производных, таких как простые и сложные эфиры, элементоорганические производные и др.

8,(в) Циклопропанол	9,(г) (S )- Метилоксиран	10, (R ) -Метилоксиран	11, Оксетан Оксациклобутан

Всего 11 изомеров.

5.1

Соединение 5.1 хирально, существует в виде двух энантиомеров, что следует из несовместимости приведенной формулы и ее зеркального отражения. Наиболее употре-бительное название – основание Трегера.

5.2.Приведенное производное циклопропена хирально. Известны обе энантиомерные фор-мы: ( R)- и (S)- .

 



( R )-1,3-диметилциклопропен ( S )-1,3-диметилциклопропен

5.3.
2,4,6-Триметил-3,5-диэтилгептан существует в виде двух мезо- и двух энантиомерных форм:

6. Аллильное бромирование в этой реакции приведет к трем изомерным 3-бромоциклогек-сенам, различающимся относительным положением брома и изотопной метки ¹³С:

7.

7.1 Вода – более сильная кислота, чем т-бутанол: рК_{а т-BuOH} = 18, рК_{а H2O} = 15.7.
7.2 NH₄⁺ - более сильная кислота (рК_а = 9.24), чем MeOH (рК_а = 15.5).
7.3.Этанол – более сильная кислота (рК_а = 15.9), чем пиперидин (рК_а = 38).

8.

10.
10.1 Возможны различные синтетические подходы к желаемому 1-галогенолефину. Среди них - дегалогенодекарбоксилирование солей a, b -дигалогеноалкановых кислот (реакция Эрленмейера) и др.
Натриевая соль 2,3-дибромгидрокоричной кислоты, легко доступная в результате бромирования коричной кислоты и последующей нейтрализации, способна претерпевать дебромодекарбоксилирование при умеренном нагревании (например, при нагревании в кипящем четыреххлористом углероде). Это превращение a,b- дигалогенопропионовых кислот используется как общий метод синтеза 1-галогенолефинов. Аналогичное дегалогено-декарбоксилирование солей b-галогенопропионовых кислот или их более сложных производных приводит к соответствующим олефинам.

Следует отметить, что b-галогено- или a,b-дигалогенокислоты отличаются более высокой термической стабильностью.

10.2

11.

11.1

11.2

11.3

11.5

Аддукт состава 1:1 образуется с количественным выходом:

12.