Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии (материалы к лекциям)

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии.

[предыдущая лекция] [содержание] [следующая лекция]

Эксперименты с нечувствительными ядрами, "усиленными" переносом поляризации.

INEPT (Р.Фримен, 1979) имеет большое преимущество перед SPI, т.к. в нём перенос поляризации достигается без использования селективных импульсов , что устраняет необходимость точного измерения частот "спутников 13С".

Кроме того, для сигналов всех ядер 13С, которые имеют идентичные (аналогичные) значения J(C1H) с соседними протонами , достигается одинаковое увеличение чувствительности. Это объясняется непосредственно последовательностью импульсов, в которой единственной переменной является = (4J(C1H) )-1.

Если рассмотреть применение INEPT для трех- и -четырёхспиновых систем, то: (см. рис.)

Т.е. для СН2 – группы средняя компонента исчезает, а внешние линии увеличиваются в 3gamma.lc.gif (54 bytes)(`H) /gamma.lc.gif (54 bytes)(13С) раз.


Экспримент INEPT для 13СHCl3 инвертирует населенности уровней 2 и 4 , что приводит к изменению на обратные направления векторов макроскопической намагниченности МСbeta.lc.gif (58 bytes) и МНbeta.lc.gif (58 bytes) ( по сравнению с равновесием.

В спектре ЯМР 13С, наблюдается два увеличенных сигнала – один позитивный и один негативный.

INEPT очень эффективно использовать для ЯМР 15N,т.к. фактор усиления gamma.lc.gif (54 bytes)(`H) /gamma.lc.gif (54 bytes)(15 N)approx.gif (57 bytes)10.