Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Основные принципы эксперимента ЯМР
Условие резонанса реализуется в том
случае, когда для стимулирования переходов с
разных энергетических уровней ядра облучают
радиочастотным полем с
соответствующей частотой . Переходы становятся возможны при
выполнении следующего условия:
(11)
Переходы с нижнего уровня на верхний
соответствуют поглощению энергии, а с верхнего
уровня на нижний – испусканию энергии. Т.к. , то преобладает процесс
поглощения энергии облучающего поля.
Интенсивность наблюдаемого сигнала поглощения
пропорциональна , а
следовательно, и полному числу спинов , т.е. концентрации ядер.
Если же населенности равны, то сигнал не
наблюдается, т.е. имеет место насыщение.
Из (9) и (11) получаем условие резонанса:
(12)
В тех случаях, когда , квантовая механика разрешает только те
переходы, в которых
меняется на единицу:
(13).
Таким образом, переходы могут иметь
место только между соседними энергетическими
уровнями (т.е., например, для переход с на запрещен).
|