J-Модулированные эксперименты "спин-эхо".В обычных экспериментах "спин-эхо", используемых для определения Т2 путем устранения вклада неоднородности магнитного поля в релаксацию, используется следующая последовательность импульсов:
900x’ – - 1800x’-
(1-oe-эхо)
–
–
1800x’ –
(2-oe-эхо)…
Эти эксперименты проводились с целью
рефокусировать векторы спинов, отклонявшихся за
время
(несколько сотен ms, а продолжительность
импульсов
p – всего несколько ms) от
первоначальной ориентации вследствие
неоднородности В0 или различных Ларноровых
частот (химические сдвиги).
Теперь рассмотрим, как ССВ влияет на "спин-эхо", взяв спиновую систему АХ на примере 13СНCl3 (где А = 1Н и Х = 13С) при наблюдении спектра ЯМР 13С. Оказывается, что в зависимости от J(C,Н) получаются "правильные" и "неправильные" спектры, что дает возможность решать обратную задачу, т.е. находить истинные значения J(C,H).
Метилкетозид-метилового эфира N-ацетил-D-нейраминовой кислоты. |
Дж.Шулери (1982) предложил т.н. "тест на присоединенные протоны" (АРТ), из которого видно, что 5 сигналов "вниз" относятся к четвертичным и вторичным углеродам (NH = 0,2, т.е. четное), а 8 сигналов "вверх" – к третичным и первичным углеродам (NH = 1,3, т.е. нечетное). |