Химический сдвиг. В диамагнитных
молекулах эффективное магнитное поле Bэф.
на различных ядрах всегда меньше поля B0,
т.е. ядра экранированы: (19).
Константа
экранирования -
величина безразмерная, порядка 10-5 для 1H,
а для более тяжелых ядер имеющая большие
значения, т.к. экранирование растет с ростом
числа электронов. От магнитного поля
не зависит, т.к.
является молекулярной константой. С учетом (19)
уравнение (12) превращается в:
(20). Следовательно,
химически неэквивалентные ядра экранированы в
разной степени и дают в спектре отдельные
резонансные сигналы.
Из (20) следует, что чем
больше резонансная частота, тем меньше константа
экранирования. При этом измеряются не абсолютные
частоты, а |
(21).
Если в (21) заменить
на
, то
после такого упрощения получим новое уравнение:
(22). Для ТМС
, поэтому
(23).
Для растворов в сильно полярных растворителях (H2O, ДМСО и др.) вместо ТМС используют в качестве внутреннего стандарта Me2SiCH2CH2SO3Na или внешний стандарт (с поправками!)