Константа

Константа скорости химической реакции k [[концентрация]1-n. [время]-1] – коэффициент пропорциональности в кинетическом уравнении реакции; численно равна скорости при единичных постоянных концентрациях реагирующих веществ. Размерность определяется общим порядком реакции n.

Зависимость константы скорости от температуры передает уравнение Аррениуса:

,

ko - предэкспоненциальный множитель, определяется типом реакции, EA - энергия активации.
Константа химического равновесия
безразмерная величина Ka (или Kx,), выражающая для данной химической реакции соотношение между равновесными значениями активностей ai (или xi,) реагирующих веществ Bi в форме:

,

где n i - стехиометрические коэффициенты (положительные для продуктов реакции и отрицательные для исходных веществ), - относительное парциальное давление i-го в-ва в момент установления равновесия, - стандартный химический потенциал, зависящий от природы реагента и температуры (Ka) или температуры и давления (Kx). Помимо Ka и Kx используют также константы KP и Kc, которые можно выразить через непосредственно определяемые в опыте значения парциальных давлений Pi и концентраций сi

, ( закон действующих масс).

Эти константы имеют размерность [KP] = [давление] nu.lc.gif (53 bytes) , [Kc] = [молярность] nu.lc.gif (53 bytes) . Константы Ka, Kx, KP и Kc связаны между собой соотношениями:

K= Ka (P/Po )-nu.lc.gif (53 bytes) n K= Ka (Po ) nu.lc.gif (53 bytes) Kc = Ka(RT/Po )- nu.lc.gif (53 bytes) .

Все четыре записи закона действующих масс (через Ka, Kx, KP и Kc) могут быть использованы при расчете состава равновесной смеси, но только Ka вычисляется по соответствующим значениям Go , Ho и So . Если при термодинамических расчетах используется константа KP, то

.

Если размерность давления (и K) - [атм], то Po = 1 и .

Зависимость константы скорости химической реакции от температуры:

Ур-ние изотермы реакции:

Условие химического равновесия: ( rG)P,T = 0 или ( rF)V,T = 0, тогда

.

С помощью этой формулы можно рассчитать выход продукта (или степень превращения).

Ур-ние изохоры реакции: при const.

ур-ние изобары реакции: при const.

Если не зависит от T, то: ; .

Константа диссоциации термодинамическаяконстанта равновесия реакции АВ "  A+ + B- (см. также степень диссоциации)

,

где - кажущаяся константа диссоциации.

Константа криоскопическая (см. раствор предельно разбавленный)
Константа эбулиоскопическая (см. раствор
предельно разбавленный)

Концентрация – величина, характеризующая относительное содержание данного компонента в многокомпонентной системе.

Массовая доля wi .

Мольная доля xi .

Моляльность mi- количество i-го компонента (в молях) в 1000 г растворителя

.

Молярность сi - количество i-го компонента в молях в 1 л раствора .

Переход (индекс 1 относится к растворителю, 2 - к растворенному веществу):

молярность моляльность: ;

моляльность мольная доля:

Коэффициент

коэффициент активности (см. активность)
коэффициент вириальный (см. ур-ние состояния)
коэффициент изотонический i (коэффициент Вант-Гоффа) – число, показывающее во сколько раз общее количество частиц в растворе больше, чем количество молекул электролита (N):

( - степень диссоциации, v - количество ионов, на которое распадается молекула электролита)

коэффициенты калорические

l=

=

h=

=

c=

=

cP=

=

c =

=

=

=

коэффициенты термические:

изобарный коэффициент расширения

адиабатный коэффициент сжимаемости изотермический коэффициент сжимаемости изохорный коэффициент давления

(V0 - молярный объем при 0 К)

Летучесть fB (фугитивность) – величина, имеющая размерность давления и определяемая равенством .

Коэффициент фугитивности

Парциальная мольная величина компонента (п.м.в.к.) – частная производная от любой экстенсивной переменной (Z) по количеству данного компонента (в молях) при постоянных давлении, температуре и числах молей каждого из остальных компонентов многокомпонентной термодинамической системы:

.

Прим.: химический потенциал i - парциальная мольная энергия Гиббса; парциальный мольный объем 2-х компонентного р-ра . П.м.в.к. раствора связаны между собой следующими уравнениями: (ур-ние Гиббса-Дюгема) и , .