Химическая термодинамика.
Вопросы к 1-му коллоквиуму.
1. Основные понятия химической термодинамики:
система, окружающая среда, интенсивные,
экстенсивные величины, фаза, гомогенная и
гетерогенная системы, компонент.
2. Термические уравнения состояния для газов,
твердых тел и жидкостей. Термические
коэффициенты.
3. Идеальный газ, другие термические уравнения
состояния для газов. График зависимости р = f
(V) при Т = const для идеального газа и газа
Ван-дер-Ваальса.
4. Газ Ван-дер-Ваальса. Закон соответственных
состояний.
5. Первый закон термодинамики в открытой и
закрытой системах. Интегральная и
дифференциальная форма.
5. Функции пути и функции состояния. Работа и
теплота в различных процессах для идеального
газа. Энтальпия .
7. Закон Гесса. Теплоты химических реакций при
постоянном давлении и постоянном объеме.
8. Стандартные энтальпии образования химических
соединений. Стандартные энтальпии химических
реакций.
9. Теплоемкости с р , сv , сx .
Взаимосвязь между ними.
10. Закон Киргоффа . Зависимость энтальпии и
энергии химических реакций от температуры.
Зависимость теплот химических реакций от
давления.
11. Энтропия, как функция состояния. Связь с
приведенной теплотой.
12. Второй закон термодинамики, различные его
формулировки.
13. Термодинамические потенциалы как результат
преобразования Лежандра внутренней энергии.
Условия равновесия, записанные через различные
потенциалы, G,F,H,U .
14. Уравнения Максвелла. Расчет изменения S=f(p)для
идеального газа и газа Ван-дер-Ваальса.
15. Уравнения Максвелла. Расчет изменения H=f(p)для
идеального газа и газа Ван-дер-Ваальса.
16. Общие условия термодинамического равновесия.
Вопросы к 2-му коллоквиуму.
- Теорема Эйлера. Термодинамические потенциалы,
как однородные функции первой степени
естественных переменных и чисел молей. Уравнение
Гиббса-Дюгема , его интегрирование.
- Основные понятия термодинамики растворов ( на
примере двухкомпонентных жидких систем). Функции
смешения. Интегральные и парциальные величины.
Избыточные величины.
- Термодинамические модели растворов. Регулярные
и атермальные растворы.
- Идеальные ассоциированные растворы.
- Законы Рауля и Генри. Стандартное состояние “
бесконечно-разбавленный раствор” и “чистое
вещество”.
- Химический потенциал, различные определения
этого понятия. Способы записи химического
потенциала для идеального газа, реального газа,
компонента в газовой, жидкой и твердой смесей.
- Стандартные состояния для химического
потенциала в различных фазах. Зависимость
стандартных значений химических потенциалов от
температуры и давления.
- Фугитивность , коэффициенты фугитивности .
Активность, коэффициенты активности.
- Условия равновесия в гомогенной и гетерогенной
системах. Возможный компонент.
- Уравнение Клаузиуса-Клапейрона . Зависимость
давления насыщенного пара от температуры. Связь
давления насыщенного пара с кривизной
поверхности. Уравнение Кельвина.
- Обобщенное уравнение фазовых равновесий
Ван-дер-Ваальса. Криоскопия, эбулиоскопия .
- Обобщенное уравнение фазовых равновесий
Ван-дер-Ваальса. Осмос. Уравнение Вант-Гоффа .
- Обобщенное уравнение фазовых равновесий
Ван-дер-Ваальса. Зависимость растворимости от
температуры и давления (уравнение Шредера,
уравнение Ван-Лаара )
- Вывод правила фаз. Расчет диаграммы состояний
однокомпонентых систем. Диаграммы температура -
давление для воды и серы.
- Фазовые переходы первого рода. Фазовые переходы
второго рода, уравнение Эренфеста.
- Связь диаграмм G-x с диаграммами T-x ( p =
const ) для двухкомпонентных систем.
- Условия стабильности гомогенной фазы.
Расслаивание, метастабильные фазы в
двухкомпонентной системе.
- Обобщенное уравнение фазовых равновесий
Ван-дер-Ваальса. Законы Коновалова. Азеотропы .
Вопросы к 3-му коллоквиуму.
- Общие условия термодинамического равновесия.
- Условия химического равновесия. Химическая
переменная. Сродство химической реакции.
- Константы равновесия для газофазных реакций.
Изотерма химической реакции.
- Температурная зависимость констант равновесия.
Зависимость констант равновесия химических
реакций от давления. Уравнение изобары реакции.
- Константы равновесия реакций в растворах.
Симметричная и асимметричная системы сравнения.
Константы равновесия одной и той же реакции в
разных растворителях.
- Константы равновесия гетерогенных химических
равновесий.
- Расчеты равновесного состава при одновременном
протекании нескольких реакций.
|