Учебные материалы/ Зык Н.В., Белоглазкина Е.К., Подругина Т.А., Середа Г.А.
Cборник задач и упражнений по биоорганической химии
6. АЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ.
6.1. Напишите для изобуетилхлорида реакции со
следующими веществами: а) цианистый калий; б)
аммиак; в) металлический натрий; г) спиртовой
раствор КОН; д) водный раствор КОН; е) нитрит
серебра; ж) метилат натрия; з) ацетат серебра.
6.2. Как исходя из пропилйодида получить
следующие соединения: а) пропан; б) н-гексан; в)
пропилен; г) пропин; д) 1,1-дибромпропан; е)
2,2-дибромпропан.
6.3. Какие из реакций относятся к SN-типу:
а) действие брома на 2-метилбутан;
б) действие иодида калия на 2-бромбутан;
в) реакция между масляной кислотой и метанолом;
г) действие трибромида фосфора на бутанол-2.
6.4. Укажите порядок увеличения нуклеофильной
силы следующих реагентов:
А) H2N-CH2CH3; Б) HO-CH2CH3; В)
LiO-CH2CH3.
Ответы: 1) АБВ, 2) БАВ, 3) БВА, 4) ВБА
6.5. Что образуется при реакции между
1-фенил-2-хлорпропаном и спиртовым раствором
этилата натрия?
1) C6H5CH2CH(OC2H5)CH3;
2) C6H5CH=CHCH3; 3) C6H5CH2CH=CH2;
4) C6H5CH2CH(ONa)CH3.
6.6. Каким из перечисленных реагентов можно
заменить гидроксильную группу в изоамиловом
спирте на бром?
1) бром 2) HBr 3) KBr 4) PBr3
6.7. Какой из приведенных ниже спиртов легко
образует хлорид при встряхивании с реактивом
Лукаса (раствором ZnCl2 в конц. HCl?)
1) бутанол-1 2) 2-метилбутанол-2 3) 2,3-диметилбутанол-1
4) 2,3-диметилбутанол-2
6.8. При реакции I- + RBr- RI + Br-
(в ацетоне) относительные скорости для различных
R равны: CH3 1.0; C2H5 0.065; изо-C3H7
0.005; трет-C4H9 0.00039. По какому
механизму идет реакция? Как будет меняться ее
скорость при изменении концентрации I-?
6.9. Объясните устойчивость к водной щелочи
хлорбензола, хлористого винила, хлористого
неопентила.
6.10. Расположите все изомерные хлорбутаны в
порядке увеличения их реакционной способности в
реакция SN2.
6.11. Расположите в порядке увеличения
реакционной способности в реакциях типа SN1
изомерные хлорфенилпропаны: 1-хлор-3-фенилпропан,
2-хлор-2-фенилпропан, 1-хлор-1-фенилпропан.
6.12. Предскажите основное направление реакции (SN1,
SN2, E1 или E2) и продукты:
а) С2H5Br + C2H5ONa (в С2H5OH)
?
б) (С6H5)2СHBr + HCOOH ?
в) трет-C4H9-I + KCN (в ДМФА) ?
6.13. Укажите реагенты и условия, необходимые для
получения следующих алкилгалогенидов из спиртов
или спиртов из алкилгалогенидов: а) н-С18H37Cl;
б) CH3CH2C(CH3)2ОН; в) CH3CH2CH2CHBrCH3
г) CH3CH2CH2CH(ОН)CH3.
6.14. Как изменится скорость следующих реакций
замещения при замене растворителя с воды на
смесь вода-ДМФА:
6.15. Два диастереомера 1,2-дибром-1,2-дифенилэтана
дают два различных бромалкена в реакции Е2-элиминирования:
(1R, 2S)-1,2-дибром-1,2-дифенилэтан дает (Е)-алкен.
(1R, 2S)-1,2-дибром-1,2-дифенилэтан дает (Z)-алкен.
Приведите стереохимически верное изображение
исходных и конечных соединений. Изобразите
конформации исходных дибромидов, которые
необходимы для осуществления Е2-элиминирования.
6.16. Какое соединение состава C4H9Br при
гидролизе дает первичный спирт, а при
дегидробромировании и последующем
гидробромировании продукта - третичное
бромпроиизводное того же состава? Какие
соединения могут быть получены при
взаимодействии упомянутых выше алкилбромидов с
ацетатом натрия в диметилформамиде?
|