И.Д. Сорокин, О.Л. Мельникова, В.И. Пергушов, Д.А. Тюрин, В.И. Фельдман, М.Я. Мельников

Фотопревращения катион-радикалов метилзамещенных оксиранов во фреоновых матрицах при 77 К

Показано, что при рентгеновском облучении различных метилоксиранов во фреоновых матрицах при 77 К могут стабилизироваться катион-радикалы как в открытой, так и в циклической форме с удлиненной С–С-связью. Установлено, что наблюдаемые обратимые фотоиндуцированные превращения катион-радикалов 2,3-диметилоксирана и метилоксирана связаны с переходом между открытой и циклической формами катион-радикалов с высокими квантовыми выходами (0,02–0,39 в зависимости от оксирана и матрицы). Для катион-радикалов триметилоксирана действие света на транс-изомер открытой формы вызывает его фотоиндуцированное превращение в С-центрированный радикал с низкой квантовой эффективностью (~4×10^-3). Катион-радикалы тетраметилоксирана, стабилизирующиеся в открытой форме, устойчивы к действию света. Обсуждаются возможные причины наблюдаемых эффектов. При рентгеновском облучении 2,2-диметилоксирана во фреоновых матрицах при 77 К стабилизируется циклическая форма катион-радикалов (возможно, в составе комплекса с молекулами матрицы), которая при действии света превращается в дистонический С-центрированный катион-радикал с квантовым выходом ~10^-3.

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2012, том 53, № 2, стр. 92-107