ÊÈÍÅÒÈ×ÅÑÊÀß ÍÅÎÄÍÎÐÎÄÍÎÑÒÜ ÒÐÀÍÑ-ÐÅÃÓËÈÐÓÞÙÈÕ ÂÀÍÀÄÈÉÑÎÄÅÐÆÀÙÈÕ ÊÀÒÀËÈÒÈ×ÅÑÊÈÕ ÑÈÑÒÅÌ ÏÐÈ ÏÎËÈÌÅÐÈÇÀÖÈÈ ÄÈÅÍÎÂ

Øèðîêîâà Å.À., Ñèãàåâà Í.Í., Ìîíàêîâ Þ.Á.

Èíñòèòóò îðãàíè÷åñêîé õèìèè Óôèìñêîãî íàó÷íîãî öåíòðà ÐÀÍ

          Èññëåäîâàëàñü êèíåòè÷åñêàÿ íåîäíîðîäíîñòü àêòèâíûõ öåíòðîâ íàèáîëåå èçó÷åííîé è ïðèìåíÿåìîé òðàíñ-ðåãóëèðóþùåé êàòàëèòè÷åñêîé ñèñòåìûVOCl₃-ÀÎÑ èîííî-êîîðäèíàöèîííîé ïîëèìåðèçàöèè äèåíîâ (ÀÎÑ-àëþìèíèéîðãàíè÷åñêîå ñîåäèíåíèå). Íà îñíîâàíèè äàííûõ ÌÌÐ, èñïîëüçóÿ ìåòîä ðåãóëÿðèçàöèè Òèõîíîâà [1, 2], áûëè ïîëó÷åíû êðèâûå ðàñïðåäåëåíèÿ ïî êèíåòè÷åñêîé àêòèâíîñòè êàòàëèòè÷åñêîé ñèñòåìû VOCl₃-Al(I-C₄H₉)₃ â ïðîöåññå ïîëèìåðèçàöèè áóòàäèåíà è ïèïåðèëåíà. Ïîëèìîäàëüíûé âèä êðèâûõ ðàñïðåäåëåíèÿ óêàçûâàåò íà íàëè÷èå òðåõ òèïîâ àêòèâíûõ öåíòðîâ, îòëè÷àþùèõñÿ êèíåòè÷åñêèìè ïàðàìåòðàìè. Ïðè ýòîì êàæäûé òèï àêòèâíûõ öåíòðîâ ïðîèçâîäèò ôðàêöèè ïîëèìåðà, ÌÌÐ êîòîðûõ îïèñûâàåòñÿ íàèáîëåå âåðîÿòíîé ôóíêöèåé ðàñïðåäåëåíèÿ Ôëîðè. Ïîñêîëüêó ïîëèìîäàëüíîñòü ïðîÿâëÿåòñÿ äàæå ïðè íåáîëüøèõ ñòåïåíÿõ êîíâåðñèè ìîíîìåðà, ñ÷èòàëè ñèñòåìó êèíåòè÷åñêè íåîäíîðîäíîé èçíà÷àëüíî. Áûëî ïîêàçàíî, ÷òî â ïðîöåññå ïîëèìåðèçàöèè äèåíîâ íà êàòàëèòè÷åñêèõ ñèñòåìàõ, ñîäåðæàùèõ ðàçëè÷íûå ÀÎÑ, çíà÷åíèÿ îòíîñèòåëüíûõ êîíñòàíò ñêîðîñòè ïðîöåññîâ ïåðåäà÷è öåïè äëÿ îòäåëüíûõ òèïîâ àêòèâíûõ öåíòðîâ íå èçìåíÿþòñÿ. Îäíàêî ïðîèñõîäèò èçìåíåíèå ÷èñëà àêòèâíûõ öåíòðîâ îòäåëüíûõ òèïîâ, ïðè ñîõðàíåíèè ïîñòîÿííûì ñóììàðíîãî ÷èñëà àêòèâíûõ öåíòðîâ.

Èçìåíåíèå ïðèðîäû ÀÎÑ â êàòàëèòè÷åñêîì êîìïëåêñå è òåìïåðàòóðû ïîëèìåðèçàöèè ìîæåò âûçûâàòü èçìåíåíèå ÷èñëà òèïîâ àêòèâíûõ öåíòðîâ, ôîðìèðóþùèõñÿ â äàííîé êàòàëèòè÷åñêîé ñèñòåìå. Òàê ïðèìåíåíèå AlH(i-C₄H₉)₂ â êàòàëèòè÷åñêîé ñèñòåìå ïðèâîäèò ê ïîÿâëåíèþ ÷åòâåðòîãî òèïà àêòèâíûõ öåíòðîâ.

Ëèòåðàòóðà

1.        Áóäòîâ Â.Ï., Çîòèêîâ Ý.Ã., Ïîíîìàðåâà Å.Ë., Ãàíäåëüñìàí Ì.È. //Âûñîêîìîëåê. ñîåä. À. 1985. Ò. 27. ¹ 5. Ñ. 1094.

2.        Ñèãàåâà Í.Í., Óñìàíîâ Ò.Ñ., Øèðîêîâà Å.À., Áóäòîâ Â.Ï., Ñïèâàê Ñ.È., Ìîíàêîâ Þ.Á./Äîêë. ÐÀÍ. 1999. Ò.365. ¹ 2. Ñ.221.