|
СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА НОВЫХ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЭКРАНИРОВАННЫХ БИС-О-ХИНОНОВ. ПОИСК ПОДХОДОВ К СОЗДАНИЮ ЛИНЕЙНО И ПРОСТРАНСТВЕННО УПОРЯДОЧЕННЫХ СТРУКТУР НА ОСНОВЕ ИХ КОМПЛЕКСОВ С МЕТАЛЛАМИ Куропатов В.А., Неводчиков В.И., Черкасов В.К., Дружков Н.О. Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН Совокупность свойств комплексов на основе пространственно-затруднённых бис-о-хинонов с учётом топологических особенностей лиганда – наличие двух центров координации, связанных углеродным мостиком, открывает перспективы для использования бис-о-хинонов при конструировании молекулярных устройств, а также молекулярных ферромагнетиков.
Очень важным направлением исследований является синтез двух- и трехмерно упорядоченных цепей и решёток в кристаллической фазе на основе биядерных комплексов с бис-хинонами в качестве мостиковых лигандов. На данный момент имеется пример координационного полимера в кристаллической фазе, содержащего в качестве структурного звена молекулу бис-хинона (1, R=Me; M=Tl(Me)2). Этот комплекс представляет собой цепь из молекул биядерного комплекса трехвалентного таллия - производного дивосстановленного бис-хинона. Связь между звеньями осуществляется за счет координации ядра таллия на атомы кислорода соседней молекулы комплекса. Комплекс имеет диамагнитную природу, однако имеются доказательства о существовании бис-хинонового лиганда (1, R=Me, M=Cu(RNC)2) в составе комплекса в бирадикальной парамагнитной форме. Кроме того, был синтезирован комплекс, представляющий собой полимерную цепь (M(SQ-SQ))n. Исследования показали, что в комплексе имеется слабый ферромагнитный обмен. |
Получен ряд
бис-о-хинонов с различными стерическими характеристиками (1, R = Me, Et, Pr,
Pri, ц-C6H11).
Изучение свойств их комплексов с металлами методом ЭПР позволяет понять механизмы распределения спиновой
плотности по обоим кольцам бис-хинонового лиганда в составе комплекса и
скоррелировать параметры спектров с геометрическими характеристиками лиганда.
Получено свидетельство о влиянии объёма заместителя R в хиноновом кольце на распределение спиновой плотности
по бис-хиноновому лиганду.