ChemNet
 
Химический факультет МГУ

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии.

Эквивалентность, симметрия и хиральность

(A)
delta.lc.gif (54 bytes) (C-1,4) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes)  (C-2,3,5,6) delta.lc.gif (54 bytes) (C-1) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes) (C-2,3)
(B)
delta.lc.gif (54 bytes)  (C-1,2) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes)  (C-3,6) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes)  (C-4,5) delta.lc.gif (54 bytes) (C-1,2) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes) (C-3)
(C)
delta.lc.gif (54 bytes) (C-1,3) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes) (C-2) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes) (C-5) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes) (C-4,6) delta.lc.gif (54 bytes) (C-1,2) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes) (C-3)

В ЯМР 1H:

  1. delta.lc.gif (54 bytes) (H-2) = delta.lc.gif (54 bytes) (H-3)
  2. delta.lc.gif (54 bytes) (HA) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes) (HB) neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes) (CH)
  3. delta.lc.gif (54 bytes) (HAA') neq.gif (59 bytes) delta.lc.gif (54 bytes) (HBB')

В вышеприведенных примерах основные отнесения сделаны, базируясь на представлениях об эквивалентности и симметрии. Для хиральных молекул спектры ЯМР обеих энантиомерных форм абсолютно одинаковы. Для того, чтобы эти формы различить, необходимо получить соответствующие диастереомеры, имеющие различные химические и физические свойства, в том числе спектры ЯМР. Получить свидетельство в пользу хиральности молекулы можно и без синтеза диастереомеров, но только если молекула содержит диастереотопную группу. Обычно эти эффекты наблюдаются в спектрах ПМР, а наиболее часто встречающимися диастереотопными группами являются CH2 и C(CH3)2.