Кафедра неорганической химии
Учебные материалы по неорганической химии

[предыдущий раздел] [содержание]  [следующий раздел]

§ 15. Оксогалогениды.

Среди тионилгалогенидов известны SOF₂ , SOCl₂, SOBr₂. Аналогичные соединения получены у Se. SOF₂ и SOCl₂ представляют собой бесцветные легко летучие жидкости. Соединения Se обладают более высокими температурами плавления и кипения. Молекулы ЭOХ₂ характеризуются пирамидальным строением с неподеленной электронной парой, направленной от плоскости ОХ₂ (рис.12).

Рис.12.Пространственное строение молекулы тионилхлорида SOCl₂.

Практически важен тионилхлорид SOCl₂. Его получают в промышленном масштабе взаимодействием SO₃+SCl₂ SOCl₂+SO₂. В лаборатории тионилхлорид с хорошим выходом образуется при хлорировании SO₂ с помощью PCl₅: PCl₅ + SO₂ SOCl₂ + OPCl₃ .

Соединения ЭOХ₂ быстро разлагаются водой: ЭОХ₂+Н₂О ЭO₂+2HХ с образованием двух кислот и поэтому является галогенангидридами Э(IV) кислоты. На этой реакции основано использование SOCl₂ в качестве эффективного осушителя и для получения безводных хлоридов металлов: AlCl_{3 ^.} 6H₂O + 6SОCl₂ AlCl₃ + 12HCl + 6SO₂.

Выше температуры кипения (76^оС) SОCl₂ распадается на S₂Cl₂, SO₂ и Cl₂, благодаря чему служит хлорирующим и окисляющим реагентом. Помимо этого, тионилхлорид, как и SeOCl₂, используется в качестве ионизирующего неводного растворителя.

Подобно оксогалогенидам халькогенов (IV), оксогалогенидные производные серы, селена и теллура SО₂X₂, SeO₂X₂ и TeO₂F₂ представляют собой химически активные соединения и в обычных условиях существуют в виде бесцветных летучих жидкостей или газов. Наиболее важное из них соединение, сульфурилхлорид SO₂Cl₂, синтезируют в промышленном объеме прямым хлорированием SO₂ в присутствии катализатора: SO₂+Cl₂ SO₂Cl₂. Соединение устойчиво до 300^оС и затем диссоциирует на SO₂ и Сl₂. Благодаря этому, используется в качестве хлорирующего и окислительного реагента.

SО₂Cl₂ может рассматриваться как хлорангидрид серной кислоты:

SO₂Cl₂ + 2 H₂O H₂SO₄ + 2HCl .

Молекулы SО₂X₂ представляют собой искаженные тетраэдры с находящимися внутри них атомами серы и с углами O- S- O, близкими к 120^о (120-126^о).

[предыдущий раздел] [содержание]  [следующий раздел]

Список литературы

1. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М., Высшая школа, 1988. 2.Спицын В.И. Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. Часть 1. М., МГУ, 1991.
3.Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М., Мир, т.2, 1969.
4.Турова Н.Я. Справочные таблицы по неорганической химии. М., Химия, 1997.
5.Семинары по неорганической химии. 1-ый семестр. Учебное пособие. М., Химфак МГУ, 1996.
6.Практикум по неорганической химии. Под ред. Зломанова В.П. Издание 3-е. М., МГУ, 1994.

Дополнительная литература

Д1. Grenwood N.N., Earnshaw A. Chemistry of the elements. Pergamon Press. 1984.
Д2. Хьюи Дж. Неорганическая химия. М., Химия, 1987.
Д3. Дж.Эмсли. Элементы. М., "МИР", 1993, с.86-87,172-176, 188-189.
Д4. Gmelins Handbuch fur Anorganische Chemie. V. "Schwefel".
Д5. Shriver D.F., Atkins P.W., Langford C.H. Inorganic Chemistry. Oxford University Press. 1994.

[предыдущий раздел] [содержание]  [следующий раздел]