Сергей Владимирович Козлов, Елена Александровна Пазюк, Андрей Владиславович Столяров

Волнообразныe потенциалы ридберговских ∑⁺-состояний эксиплексных молекул Me–Rg: неэмпирическое моделирование Na–He

Аннотация. Многоссылочным методом конфигурационного взаимодействия с использованием однократных и двукратных возбуждений (MR–CISD), l-независимого остовно-поляризационного потенциала (CPP) и насыщенных диффузными функциями полноэлектронных cc-pVQZ и aug-cc-pV5Z базисных наборов для атомов Na и He соответственно выполнены нерелятивистские расчеты кривых потенциальной энергии и собственных дипольных моментов для основного и возбужденных состояний эксиплексной молекулы NaHe, вплоть до энергии Na(6²S)-состояния. Полученные в широком интервале межъядерных расстояний R[1.7, 20.0] (Å) ab initioрезультаты количественно подтвердили волнообразное поведение межатомных потенциалов, предсказанное ранее в рамках теории неупругого рассеяния. Установлено, что при больших значениях R функции потенциальной энергии и дипольных моментов возбужденных (3, 6, 10)²∑⁺-состояний молекулы NaHe, сходящихся на диссоциационном пределе к Na (n = 4, 5, 6²S) + He(2²S) атомам, количественно модулируются узловой структурой волновой функции ридберговского (n > 3) s-электрона атома Na при его взаимодействии с удаленным атомом He.
Ключевые слова: ридберговские состояния, псевдопотенциал Ферми, неэмпирические расчеты, электронная структура молекул
DOI: 10.55959/MSU0579-9384-2-2024-65-4-352-360

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2024, том 65, № 4, стр. 352-360